Maylis Orio

Etude Théorique Des Propriétés Moléculaires De Complexes De Fer: Applications Aux Systèmes De Types Catalase et Fer-soufre Maylis Orio French edition

Ce travail de thèse vise à modéliser, au moyen de la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT), des grandeurs spectroscopiques (Mössbauer, RPE et magnétisme) mesurées pour des systèmes bioinorganiques à base de fer. La première partie de ce travail est relative au calcul théorique de deux quantités caractéristiques issues de la spectroscopie Mössbauer. Dans un premier temps, des corrélations calculs-expérience ont été mises en place pour l'étude de simples complexes de fer. Dans un second temps, nous nous sommes intéressée à l'étude d'un système biologique, la catalase, afin d'en caractériser les différentes formes. La seconde partie de ce travail a été dédiée à la rationalisation des variations de deux grandeurs spectroscopiques RPE: la valeur moyenne de tenseur g et la constante d'échange. Nous avons considéré un ensemble d'agrégats de type [2Fe-2S] issus de systèmes biologiques et nous avons modélisé ces derniers paramètres via un modèle phénoménologique mettant en compétition deux termes antagonistes: le terme de double-échange et le terme de piégeage contribuant à la localisation de l'électron sur l'un des deux sites de fer.